近日，我校化学化工学院研究团队在钯催化硝基烷烃与偕二氟环丙烷反应研究中取得新进展，相关研究成果以“Ligand‑Switched Regiodivergent Fluoroallylic Alkylation of Secondary Nitroalkanes via an Unusual Inner‑Sphere Pathway”为题，发表在国际著名学术期刊Angewandte Chemie International Edition上。该论文的第一作者和通讯作者为我校化学化工学院助理教授郁林，共同通讯作者为我校化学化工学院教授段文贵、天津大学教授黄跟平、中国人民大学副教授吕雷阳及加拿大麦吉尔大学教授李朝军。广西大学为论文第一完成单位和通讯单位。

TsujiTrost反应是现代有机合成的基石反应之一，但长期以来受限于反应机理，硝基烷烃与烯丙基亲电试剂的反应通常遵循外球路径，主要生成直链产物。对于空间位阻较大的仲硝基烷烃，由于仲硝基烷烃α-位显著的空间位阻、其对发生外球进攻的固有倾向和硝基氧负离子参与竞争性的O-烯丙基化反应等原因，实现选择性支链烯丙基化仍是一项艰巨挑战。

针对这一挑战，该团队利用偕二氟环丙烷在钯催化下生成的亲电性氟代π-烯丙基钯物种，通过调控单膦配体的空间位阻和电子效应，成功将反应路径由传统外球机制转变为内球3,3'-还原消除路径，实现了反应选择性的精准调控。仅通过切换配体，即可在同一体系中选择性获得直链或支链两类产物。该方法具有良好的适用范围，并可用于复杂分子的后期修饰，所得产物还能进一步转化为多种高附加值化合物。

机理研究表明，配体对反应路径的调控起关键作用。该研究突破了Tsuji‑Trost反应中硝基烷烃仅能通过外球机制参与反应的传统认知，不仅实现了区域选择性的可切换控制，发展了构建单氟烯烃的高效新方法，更重新定义了硝基烷烃在Tsuji‑Trost化学中的反应模式，为发展非常规反应路径的烯丙基化反应提供了新思路。

该研究工作得到了国家自然科学基金、广西自然科学基金、广西科技基地和人才专项、广西研究生教育创新计划等项目的支持。